锆、铪可采用许多方法分离,目前工业上主要采用萃取槽(混合澄清槽)萃取分离锆铪和高温火法分离两种方法,20世纪50年代前苏联曾采用过锆氟酸钾分布结晶和离子交换法来分离锆、铪。但目前已被前两种方法所代理,在溶剂萃取法中主要用磷酸三丁酯、甲基异丁基酮、脂肪胺做萃取剂利用萃取槽(混合澄清槽)萃取分离锆铪。
磷酸三丁脂萃取锆的能力大于铪,随着HNO3浓度的增加,锆、铪的分配系数增加,而他们的分离系数下降。
甲基异丁基酮优先萃取铪,铪在原料中的含量仅为锆的2%,因而有利于简化分离流程,减少有机相用量及萃取剂损失。
由于磷酸三丁酯、甲基异丁基酮利用萃取槽(混合澄清槽)萃取分离锆铪的主要缺点是环境污染,为了避免这一点,已开发了硫酸溶液中萃取分离锆、铪的新工艺流程,所用萃取剂为脂肪胺,脂肪胺的粘度较大,应用时需要用煤油稀释,并用脂肪醇作为改良剂,以改善分相及防止第三相的形成。