溶剂萃取法处理炼油厂含酚废水
酚类化合物是一种原型质毒物，对一切生物个体都有毒害作用。酚类化合物是美国国家环保局列出的129种优先控制的污染物之一。含酚废水在我国水污染控制中也被列为重点解决的有害废水之一。目前，工业含酚废水处理有化学氧化法、焚烧法、蒸汽法、吸附法、生化法、溶剂萃取法、乳状液膜法、超声波法、光催化分解法和超临界法等。溶剂萃取法不仅设备投资少、占地面积小、操作方便、能耗低，而且能够有效回收利用废水中的酚类物质，更适用于高浓度含酚废水。本文主要针对炼油厂排出的经去油及蒸馏的炼油废水，采用溶剂萃取法进行处理。
1.实验
1. 1试剂和仪器
含酚废水，取自石化厂的炼油排放废水，经预处理;柴油;碳酸二甲酷，分析纯;磷酸三丁酷，分析纯;N-503;其他试剂均为分析纯。
T H Z-82水浴恒温振荡器;恒温水浴锅;可调万用电炉;电热恒温干燥箱;电子分析天平;ZD-2型自动电位滴定仪。
1.2实验方法
1.2.1磷酸三丁酉旨柴油萃取
将含酚废水进行过滤。取一定体积的炼油废水调到所需要的pH值。将磷酸三丁酷与柴油按照一定的体积比例混合成需要浓度的萃取剂，然后将一定体积的萃取剂与一定体积的炼油废水按照萃取比共同放入250 mL碘量瓶中。将碘量瓶放入水浴恒温振荡器中，在衡定温度下振荡一定时间后，将碘量瓶中的混合溶液移入250 mL分液漏斗中静置分层，量取下层液体的体积，量取一定体积的下层液体进行嗅化滴定分析酚含量。将经过萃取的富含酚的萃取剂与一定质量分数的反萃取剂氢氧化钠溶液，按照一定的反萃取比共同放入250 mL碘量瓶中，放入水浴恒温振荡器中，恒温振荡一定时间后，将碘量瓶中的液体移入250 mL分液漏斗中静置分层，量取下层液体的体积，并且量取一定体积的下层液体进行嗅化滴定分析，计算酚含量。
1.2.2碳酸二甲酷一正己烷溶液萃取
取一定体积的炼油废水调到所需要的pH值。将碳酸二甲酷与正己烷按照一定的体积比例混合成萃取剂，然后将一定体积的萃取剂与一定体积的炼油废水按照萃取比共同放入250 mL碘量瓶中，放入水浴恒温振荡器中，在衡定温度下振荡一定时间后，将混合溶液移入250 mL玻璃分液漏斗中静置分层，量取下层液体的体积，量取一定体积的下层液体进行嗅化滴定分析酚含量。
1.2.3 N503一柴油溶液萃取
将N-503与柴油按照一定的体积比例混合成萃取剂，调节N-503与柴油混合溶液的pH至3 ~4。混合溶液的pH调节使用醋酸溶液。然后将一定体积的萃取剂与一定体积的炼油废水共同放入250 mL碘量瓶中。含酚废水的pH值调节使用氢氧化钠溶液或盐酸溶液。将碘量瓶放入水浴恒温振荡器中，在衡定温度下振荡一定时间后，将碘量瓶中的溶液移入250 mL分液漏斗中静置分层，取下层液体分析。
2结果与讨论
2. 1磷酸三丁酷一柴油做萃取剂
2.1.1萃取剂中磷酸三丁酷组成的选定
配制了四种磷酸三丁酷与稀释剂柴油不同体积比组成的络合萃取剂，在萃取比R为1:1，温度为25℃, pH=8. 5条件下进行萃取对比实验，数据见表1。可见，两相澄清的时间逐渐增大，酚浓度逐渐减小。萃取效率随有效组分TBP的增加而增大，但变化很小。TBP的组成从10%~50%，脱酚率都可以达到99%以上。从脱酚率与萃取剂成本等各个方面的综合考虑，决定选用TBP浓度为10%的柴油溶液作为萃取剂。
2.1.2温度对萃取剂性能的影响
在TBP组成为10%，萃取比为1:1, pH=8. 5下，考察不同温度对萃取剂性能的影响。不同温度下一级萃取的实验数据见表2。温度对萃取剂的性能影响不显著，较高的温度不利于萃取剂与酚形成络合物，从而降低了萃取效率。在75℃时，酚浓度降至51.3 mg/L，脱酚率高于99.2%
2.1.3萃取相比对萃取效果的影响
在TBP组成10%。θ一25℃.pH=8. 5条件下，考察了萃取剂按照不同萃取比对性质相同的废水的萃取效果，结果见表3。表3表明萃取剂对废水萃取效果随萃取比的下降而明显下降，当萃取比为1：5时，萃取率为95.3%。萃取比小于1：5时萃取效果下降明显。当萃取比为1:8时，萃取率为77.6%。当萃取比为1 ：10时，萃取率仅仅为62.78%。这是因为体系发生的络合反应是一可逆反应，体系中参与络合反应的TBP与总TBP之比即萃取容量利用率达到一定程度后，络合反应趋于平衡所致。因此，萃取比不宜小于1：5.
2.1.4 pH值对萃取剂性能的影响
在TBP组成10%,R=1：1, θ= 25℃条件下，考察了pH值对萃取剂性能的影响，数据见表4。由表4可知，pH值在8. 0 ~ 9. 5内变化对萃取剂性能影响不大，萃取剂性能随pH值得升高而明显降低。这是由于当pH值较高时酚类主要以酚钠盐的形式存在，通过络合反应除酚较困难，因此操作中pH值应小于9.5.
2.2以碳酸二甲酉旨正己烷做萃取剂
配制了6种DMC与正己烷组成络合萃取剂，在萃取比为1：1, θ= 25℃, pH一8. 5条件下进行对比实验，数据见表5。可见，DMC组成越大，萃取的效果越好。DMC的组成30%增长到8000，萃取率从85 . 40%增长到97.77%。虽然DMC的组成为80%时，萃取率为97.77%，但同时DMC的组成影响两相流动和分层效果、分层时间，并且增加萃取剂成本。因此综合考虑，选用DMC浓度为50%的正己烷溶液作为萃取剂。
在DMC组成为50%。Θ=25 ℃.pH=8. 5条件下，考察不同萃取比的萃取效果，分别在萃取比为1：1,1：2,1：5.1 ：6.1：8.1：10时做脱酚对比实验，结果见表6。可见，萃取比对萃取效果的影响非常大。萃取比越大，含酚浓度越低，同时萃取率越好。当萃取比为1 ：1时，酚浓度为665 . 88 mg/ L，萃取率为90.5%。但是当萃取比降为1：10时，酚浓度为5826 . 13 mg/ L，萃取率仅仅达到了19.97%。因此选取萃取比为1：1.
在碳酸二甲酷组成为50%，萃取比为1：1,振荡温度为25℃的条件下，考察不同的pH值对萃取机性能及萃取效果的影响，数据见表7。pH值的变化对萃取性能没有较大的影响。随着pH值的增加，酚浓度的变化不大，pH值为8. 5时酚浓度仅仅增加到665. 88 mg/ L。在pH=1时，萃取率为92.6%;pH=8.5时，萃取率为90.5%。
2.3以N503一柴油溶液做萃取剂
以N503一柴油做萃取剂的最佳工艺进行萃取实验与以磷酸三丁酷和碳酸二甲酷做萃取剂时的萃取实验进行比较。在萃取剂N503的组成为30 %， pH=3 ~4，萃取比为1 ：2的条件下做萃取实验。萃取后酚浓度为298. 05 mg/ L,萃取率为95 .8%。
2.4 3种萃取剂比较
比较3种萃取剂所做的萃取实验可以看出，磷酸三丁酷的萃取率达到99%以上，碳酸二甲酷的萃取率达到90%以上，N503的萃取率达到95%以上，萃取率都比较高，其中磷酸三丁酷的萃取率最好，磷酸三丁酷和N503要比碳酸二甲酷用量节省。虽然碳酸二甲酷的稀释剂正己烷的用量比磷酸三丁酷和N503的稀释剂柴油要少一些，但是
