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离心萃取机在我国农药中间体中的运用

离心萃取机在我国农药中间体中的运用
2016.09.14
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离心萃取机在我国农药中间体中的运用       农药是防治农业有害生物的药剂,属于精细化工产品,种类繁多,产量一般不大,而且农药产品货架寿命期较短,后浪推前浪,老品种逐步被新品种取代,所以农药品种在国际上竞争非常激烈,而农药生产所需化工原料和中间体,不仅类别和品种更多,而且经常变化,形成周期短、发...

离心萃取机在我国农药中间体中的运用

      农药是防治农业有害生物的药剂,属于精细化工产品,种类繁多,产量一般不大,而且农药产品货架寿命期较短,后浪推前浪,老品种逐步被新品种取代,所以农药品种在国际上竞争非常激烈,而农药生产所需化工原料和中间体,不仅类别和品种更多,而且经常变化,形成周期短、发展快、要求高的特点。随着农药新品种的开发,也需要开发相应的中间体,才能满足农药的生产,从而促进了新农药中间体的开发。

     近年来随着对农药的要求愈来愈高,不仅要高效并且要安全,包括对环境的安全,因此,农药新品种的结构越来越复杂,许多杂环化合物、含氟化合物和手性化合物引进了农药化学结构,导致农药中间体的结构也变得复杂,制造更困难,质量要求更高,但农药中间体很多是和医药、染料中间体有关,所以开发农药中间体可以和医药、染料中间体互动开发和发展;加强和化工、医药系列的紧密合作,共同搞好中间体的配套生产和应用是互惠有利的。 关于农药中间体的合成技术有的有专利,有的不愿公开,并且不转让技术,因为农药中间体的生产技术和质量直接关系到农药原药产品质量和生产成本,如要获得高质量、高收率、低消耗、三废少的中间体是一项技术诀窍或是专用技术。 随着农药生产日趋精细化、系列化,要求农药中间体的品种更多,质量更高,所以了解农药中间体新品种的开发、新工艺的开发、老品种技术改造和新用途的开发,以及如何组织生产都具有重要意义。发展农药中间体有利于农药工业的发展;有利于化学工业资源优化、协作、配套和协调发展,促进 我国实现精细化工率的提高;有利于发展出口产品提高创汇能力;有利于农药老产品更新换代,新产品的发展。总之,农药中间体的开发大有可为。(混合萃取槽在我国农药中间体中的运用)

      特性 农药中间体是技术密集度高、信息化强和具有功能专用性的化学品,这是农药中间体三个相互联系的基本特性。 技术密集性主要体现在开发农药中间体要运用有机化学、有机合成、现代分析化学、分子设计技术、手性化学、分离纯化和催化技术等高新技术,研究开发新颖结构的功能专用性的化学物质,在工程方面包括化工原理、加工过程设备、反应动力学、自控技术等。 农药中间体的开发要加强信息化,因为农药中间体为农药服务,是农药制造的基础,某些农药由于药效、抗性或毒性等种种原因要淘汰,就将影响制造这些农药的中间体市场,一些新农药的上市需要一些新的农药中间体,了解国内外农药和农药中间体市场是非常重要的。 还有农药中间体的质量和价格信息也很重要,要及时了解国内外同类产品的质量、产品标准、价格和生产方法以便扩大国内外市场,此外还有类似结构的医药或染料中间体的市场信息对发展农药中间体也显示重要作用。 功能专用性体现在产品的使用上,或仅适用于某种农药,或适用于某一类农药的合成,如果是创制农药或仿生农药需要新颖结构的农药中间体,则要研究其新的合成方法,需要“量体裁衣”。此外扩大农药中间体的应用领域或延伸开发其它新化合物,对发展农药中间体都具有重要意义。 由此可见,农药中间体的这些特性决定了必须  以技术开发为基础,需要有一大批高水平的专业人才和精密仪器设备,进行较长周期的开发,才能形成产业化。

      要素 发展农药中间体主要需考虑市场、原料、技术三要素,市场是前提,原料是基础,技术是关键。 决定农药中间体的市场要看利用该中间体��产的农药市场和发展前景,尤其是一些新开发的农药开始市场很小,但很有发展前景,就要同步研发其中间体,如:甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂发展前景很好,市场销售额很大,同步研究其重要中间体进行开发生产是必要的。有些农药由于毒性和药效等种种原因,市场逐渐衰退或禁用,其相应的中间体市场也会减弱,必须开发其他用途或停产,由此可见农药中间体的市场依赖于其生产相关的农药。 发展农药中间体采用的工艺路线决定其使用的原料,有些反应很简单方便,但原料紧缺或价贵,但有来源丰富价格便宜的原料,而其反应条件苛刻,收率或选择性低,就要研究开发条件,掌握先进技术提高收率和质量,以上两种情况应该选择后者更为有利。当今发展农药中间体要建立在石油化工的基础上,尽量利用从石油得来的有机原料,供应有保障,不会搞“无米之炊”,且价格便宜。 技术为关键就是要研究开发制造农药中间体的新工艺,进行老工艺的改造,实行清洁生产,减少三废排放,达到高度原子经济性,进行技术创新,并且要加强化学工程,达到连续化和自动化,选择使用新型的反应器和设备,强化生产过程,节能减排。

     开发遵循的准则

     1技术创新 研究工作实质上就是创新,农药中间体开发的创新有两种类型,其一是创制的新农药,其中间体部分是新化合物,这些化合物的合成方法是原创性的,要研究合成路线,这是原始创新,要花很多时间,难度较大,市场开发也较难,一般是由开发创制新农药的公司来研究。另一类型是一些成熟的农药中间体,由其制备的农药有较大市场,中间体的市场稳定,有较大的需求量,这类中间体的生产技术要不断创新,与时俱进,改进工艺,提高质量和收率,降低成本,扩大市场获取更大的经济效应。如利用环戊二烯与丙烯醛等合成吡虫啉,我 国进行了产业化研究并投产,刚开始时各步中间体收率很低,物耗很大,三废较多,有恶臭,吡虫啉含量仅90%左右,问题多多。江苏克胜集团股份有限公司对吡虫啉连续化清洁生产新工艺进行研究开发,各步中间体生产在设备、工艺上进行技术创新,如双环戊二烯裂解成单环戊二烯,采用新型内热式螺旋裂解装置,不结焦、产能高,能耗节省70%, CNC裂解生产EPN采用降膜式连续裂解,并将EPN和CP迅速分开,使产能大幅提高,产品纯度 达98%;又如采用多釜串联连续氯化生产C.C.C.实现连续化生产等等,同时减少了三废,废水由原来的16吨/吨产品减少为8.8吨/吨产品,技术水平提高,经济效益明显提高,这说明农药中间体开发必须进行技术创新。又如生产菊酸的中间体2,5-二甲基-2,4-己二烯用2,5-二甲基-2,5-己二醇脱水而得,该己二醇用乙炔和丙酮为原料加压和加氢合成,该方法工艺步骤多需高压和耗能。我国江苏常州康美化工有限公司采用异丁烯和异丁醛在高压釜中以铌酸为催化剂制得2,5-二甲基-2,4-己二烯,方法简单,收率也高。综上所述,开发农药中间体一定要进行技术创新。(混合萃取槽在我国农药中间体中的运用)

    2提高质量 农药中间体的质量将影响生产农药的质量,国外公司都要求高质量的农药中间体以期得到高质量的农药产品,俗话说“精粮才能做出好米饭”就是这个意思。高质量不仅表示有高含量,并标明含主要杂质,并且固体的物质要不结块,有很好的结晶,不含水分或溶剂,液体物质要透明、易流动不含水分。一般农药中间体都希望在反应后得到的物质为高含量,尽量减少后处理如重结晶、精馏等。要提高中间体的含量重要的是提高反应的选择性,减少副反应,也可采用分离新技术,如���晶、精馏、膜分离等。 国内开发的农药中间体一定要达到国外同类产品的质量,符合国外同类产品的质量标准,并能标明主要杂质成分,这样的中间体不仅能满足国内需要,提高国内农药产品的质量,并能出口创汇。如国内生产拟除虫菊酯的重要中间体间苯氧基苯甲醛,过去生产的含量仅95%左右,这就影响氰戊菊酯、氯氰菊酯等产品的质量,后来经过技术创新,采用了DCS控制的分步结晶法进行纯化,含量达到 99.5%以上,满足拟除虫菊酯的合成要求,并能出 口。

    3应用开发 农药中间体由于它的功能专用性,它应用的范围比较窄,主要是在企业间流通,因此应用开发非常重要,除了用于合成农药产品,还可以在创制新农药中使用。除此以外,还可以在医药、染料等方面开拓市场。 农药中间体还可以延伸开发新的农药中间体,如生产吡虫啉的中间体2-氯-5-甲基吡啶可以延伸开发2-氯-5-三氟甲基吡啶作为新的农药中间体适用于生产杀虫剂啶蜱脲、氟啶脲和除草剂吡氟禾草灵和吡氟氯禾灵。 还有以甲苯为原料经硝化得4-硝基甲苯和2-硝基甲苯,由此可以衍生一系列化合物,是医药、农药和染料的中间体。由4-硝基甲苯为原料氯化再还原得到3-氯-4-甲基苯胺是绿麦隆的中间体,进一步重氮化置换反应可以制备2,4-二氯甲苯或2, 4-二氯苯甲醛是烯唑醇的中间体,由4-硝基甲苯 还原得4-硝基苯胺是莎扑隆的中间体,由2-硝基甲苯氯化得2-甲基-3-氯硝基苯和2-甲基-5-氯硝基苯,前者还原得2-甲基-3-氯苯胺是二氯喹啉酸的中间体,该中间体还可以进一步重氮化置换反应得到2,6-二氯甲苯是染料的重要中间体,2-甲基-5-氯硝基苯还原得4-氯-2-氨基甲苯,由此可制造2,4-二氯甲苯和2,4-二氯苯甲醛,由2-硝基甲苯还

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