磷(膦)酸类萃取剂适用于硫酸盐溶液中钴、镍的分离,应用广泛,已经发展到了第三代产品。20世纪60年代初,采用二(2-乙基己基)磷酸(D2EHPA或P204),70年代日本推出2-乙基己基磷酸2-乙基己基脂(PC-88A或HEHEHP,P507),80年代美国氰胺公司(现为CYTEC公司)合成新一代萃取剂二(2、4、4-三甲基戊基)膦酸(Cyanex272),这三种萃取剂酸性依次减弱而分离钴、镍能力逐次增强。其他还有5709(己烷基膦酸(1-甲基-庚基)酯)、PT5050等等。
张某等采用电化学溶解、P204萃取除杂P204萃取分离镍、钴的工艺流程,对钴、铜、铁含量均高的合金废料块进行了综合回收,制得了优质的氧化钴粉、铜粉及镍粉等。牛某等以P204作萃取剂,研究了用非平衡溶剂萃取法从氨性硫酸盐溶液中分离钴、镍,在水相中添加适量的(NH4)2S2O8或让料液在空气中自然氧化,均可使钴(O)氧化成动力学惰性配合物)))钴(O)氨配离子。此时钴的萃取速率较慢,而镍的萃取速率较快,控制两相混合时间,用非平衡溶剂萃取可有效分离钴、镍。
用稀硫酸溶液从负载有机相中反萃镍,镍反萃率可达99%以上。江某等介绍了利用二次电池生产过程中产生的废泡沫式镍极板以P507作萃取剂生产硫酸镍的工艺技术,在料液pH值为4.0,P507体积分数为25%、皂化率为60%,相比1B1,室温,平衡时间1min,经一级萃取可实现钴、镉与镍的分离,工艺简单。李某等叙述P507在光磷公司草酸钴分厂钴、镍分离系统中的应用,结果表明,工艺技术指标优于P204。曹某研究了用P507萃取工艺分离硫酸钴、镍溶液中的钴与镍,通过箱式萃取槽扩大萃取试验证实P507比P204具有更优良的分离钴、镍的性能。它能制取低镍的钴盐溶液和低钴的镍盐溶液。彭某等介绍了攀枝花硫钴精矿浸出净化液镍、钴分离及钴产品制备的试验研究。钴、镍分离采用P507萃取,钴的萃取率大于99.5%,镍的萃取率在0.01%以下。
吴某等介绍了Cyanex272萃取剂在某冶炼厂生产中的运用,实践证明,Cyanex272对镍、钴分离能力优于P204和P507。它的化学稳定性好,水溶性小,可以适用于镍、钴变化范围较大的各种硫酸盐和氯化物溶液。徐某等介绍了5709对镍钴及其他杂质阳离子的溶剂萃取,推荐的萃取参数有平衡水相pH5.1,5709质量分数为10%煤油溶液,萃取温度为50~55e。王某采用PT5050萃取剂,分离和富集镍矿氨浸液中的铜、镍、钴,采用二级萃取,溶液中铜、镍的萃取率可达99.15%以上,钴不被萃取,经三级低酸选择性反萃镍,镍的反萃率达99%以上,用硫化钠沉淀萃余液中的钴,钴的沉淀率大于96%。
刘某等合成了二(2-乙基己基)单硫代磷酸(D2EHMTPA),在实验条件下可以实现任意酸度下的Co(O)、Ni(O)分离,特别是对于高镍含量低钴含量的硫酸混合溶液,在较低酸度下萃取Co(O),其萃取率达99%以上,较高酸度反萃取,升高温度分离效果更佳,其萃取Co(O)的能力要高于P507和P204。
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