萃取分离技术可以用于分离盐酸、硫酸及磷酸等无机酸,其中,磷酸是基本的工业原料,有着广泛的用途,全世界每年磷酸产量约为3000万~4000万t。萃取技术在磷酸生产中占有相当重要的地位,今天主要来介绍一下磷酸提取的工艺技术及设备。
一、传统热法磷酸生产存在能耗高、成本高、污染环境等弊端
磷酸的生产方法分为热法和湿法两类。热法磷酸指用电炉法制取黄磷,再经氧化、吸收而得到纯磷酸。该法生产一吨磷酸耗电量达16000kW/h左右。湿法磷酸是利用硫酸、硝酸、盐酸等酸类分解磷矿石,获得粗磷酸。粗磷酸中含有的杂质可多达几十种,主要为钙、铁、镁、铝、氟等,经过净化后才能生产出纯磷酸。
磷酸精制技术很早就有比较成熟的工艺,20世纪初已有专利发表。最初以热法磷酸为主,但热法磷酸成本很高,生产过程中产生大量的粉尘和有害气体,会对环境造成严重的污染。因此,自20世纪70年代以来,由于能源危机、环境污染等问题的存在以及湿法磷酸精制技术的成熟,热法磷酸开始逐步被湿法磷酸所取代。
二、湿法萃取磷酸取代热法磷酸生产是必然趋势
与热法磷酸相比,湿法磷酸成本低20%-30%、能耗低30%以上,特别是耗电量大大减少。现在,世界上许多国家都力图改进湿法磷酸的精制技术,以满足制取高纯度磷酸的需要,希望完全替代热法磷酸。
目前在全世界的磷酸生产中,据统计,1985年湿法磷酸的产量约占磷酸总产量的64%,而发达国家所占的比例更高,如美国热法与湿法磷酸的比例为1:14。一直以来,我国由于磷矿品位低,生产的粗磷酸P2O5含量不高(20%左右)。且杂质含量高,使磷酸的颜色、黏度、密度等物理性质以及化学加工性能发生改变,给湿法磷酸净化带来困难。
近几年,我国湿法磷酸提取技术有了很大的进展,湿法磷酸已经到了可以完全替代热法磷酸生产的地步。
三、制取高纯度磷酸产品的两个关键步骤:浸取粗磷酸与磷酸净化
制取高纯度磷酸产品有两个关键步骤:第一是利用无机酸从磷矿粉中浸取粗磷酸;第二是粗磷酸的净化。这两个关键步骤均与溶剂萃取分离技术有紧密的联系。
粗磷酸的浸取工艺是提高磷的回收率以及得到高纯度磷酸的基础。浸取也是萃取技术的一个方面,因此,这方面的很多内容也与萃取分离技术相关。在湿法磷酸的研究和生产过程中,人们对制备粗磷酸提出了许多不同的工艺,针对不同的磷矿粉,可以选用不同的方法。磷酸的净化是从湿法磷酸中生产高纯度磷酸必须经过的工艺。
关于湿法磷酸的净化,国内外对此已进行了不少研究。归纳起来主要有离子交换法、化学净化法和溶剂萃取法等三种方法。
四、溶剂萃取法净化磷酸的工艺流程
净化磷酸所采用的溶剂萃取法又分萃取杂质和萃取磷酸而与杂质分离两种。萃取杂质的方法主要是通过萃取去除湿法磷酸中的某一种主要的杂质(如Fe,F等),达到净化的目的。萃取杂质法一般对某一种杂质的选择性很高,效果也很好,但由于湿法磷酸中杂质的种类很多,特别是我国的磷矿杂质含量高,萃取杂质的方法就不如萃取磷酸法有优势。
磷酸净化-萃取磷酸工艺流程是:
五、离心萃取机及萃取塔成为磷酸萃取设备的主力军
在萃取净化湿法磷酸的设备方面,多采用塔形设备,混合澄清槽的应用也不乏先例,但萃取槽设备还存在占地面积大、分相速度慢、易乳化等缺点。
随着萃取装备技术的发展,目前,一款更加新型的萃取装备——天一萃取CWL-M离心萃取机,已经广泛应用于多家磷酸提取及净化的萃取实验和工业生产。使用CWL-M型离心萃取机萃取时,两相在离心力的作用下能够实现快速分离,并且离心萃取机还具有占地面积小、不易乳化、可连续生产、易于自动化控制等优点。因此,离心萃取机的应用前景不可小觑。
经实验证明,利用CWL新型离心萃取分离机对磷酸进行净化萃取,能够很好将原液中的磷酸萃取出来,并且萃取后两相均无夹带少,分离效果较好。
六、影响磷酸净化效果的关键因素有哪些?
萃取法净化湿法磷酸的关键是萃取剂。采用的溶剂主要有正丁醇、异丁醇、异戊醇、磷酸三丁酯(TEP)、二丙醚、二丁醚、异戊酮、砜类等。
除了萃取剂以外,温度及PH值等条件对净化磷酸的产品质量也有着重要的影响。此外,传质速度的快慢也是影响净化效果的一个因素。