利用石油醚萃取听说过吗?只听说石油醚重结晶或打浆,没听说过用它萃取产物的。下面介绍一个石油醚萃取的应用,这里说的确实不是利用石油醚萃取产物,但它可以从DMF中萃取杂质。下面是一个非常常见的反应,碳酸钾当碱,在DMF中的取代反应。
此反应在反应液中,A原料假设是你做了很多步得到的中间体,于是你多加了一个当量的B,让A完全反应。然后就是常规操作,反应液倒入水中,有机溶剂萃取,水洗,加热浓缩。在你萃取后浓缩的过程中,你的产物接着和剩余的一个当量的B反应生成了季铵盐。这种情况下,通常的解决办法就将B的当量数减少到一个当量或少于一个当量,回收底物A。有没有其他解决办法?能不能反应完后,先将底物B除掉?答案是有! 对于上面这种长链卤代烃,根据相似相容原理,石油醚对其溶解度肯定是大于大极性的DMF对其溶解度的。
DMF和小极性的烷烃(如环己烷,正己烷,正庚烷)是不互溶的,不互溶就可以萃取,此类小极性溶剂石油醚最常见,后处理前,先用石油醚将DMF反应液萃取几遍,就可以完全除掉剩余的底物B,问题解决。
此类非常规的萃取其实很多情况都可以用到,只是有时不是很有必要,就不用多此一举。如利用TBSCl保护羟基,常用的一个条件就是咪唑当碱,在DMF中反应,如果底物极性相对较大,就可以先用石油醚将TBSCl从反应液中萃取出来,避免后面柱层析时有味道很大的TBSCl。还有一种情况,油浴加热时,不小心瓶子被转子打破了,或者喷料了,产物和油浴混到了一起。要倒掉辛苦几步才得到的产物吗?不!还可以抢救一下!还是萃取,这次是用甲醇萃取加热油。