公安部1月11日发布统计显示,2022年全国机动车保有量达4.17亿辆,其中汽车3.19亿辆,新能源汽车保有量达1310万辆。虽然新能源汽车相比去年增加526万辆,增长67.13%,但仅占汽车总量的4.10%,当前绝大多数的汽车仍旧是内燃机驱动。
大量的汽车尾气排放使得空气污染问题日益严峻,世界各地的城市接连出台更加严格的汽车尾气排放标准,而汽车尾气净化催化剂正是解决汽车尾气排放问题的关键。
20世纪90年代以来,铂、钯、铑三元汽车尾气净化催化剂被广泛应用于汽车行业。汽车尾气净化领域现已成为铂族金属PGM(Pt、Pd和Rh)最大的消费领域,占到全球铂族金属消费的60%以上。因此,在铂族金属日益稀缺的今天,对汽车催化剂铂族金属的回收利用进行研究具有重要的意义。
一般而言,汽车尾气净化三元催化器中铂族金属的提取主要包括预处理 (收集、去壳、研磨和制样)、铂族金属富集、提取、分离和纯化以及最终还原为金属产品。
1、预处理。首先将废催化器样品去掉外壳、破碎、研磨并筛分至合适粒度,以便后续通过火法或湿法冶金技术处理。铂族金属富集可采用机械富集或化学预处理法。
2、富集。 通过火法冶金和湿法冶金这两种主要的技术进行富集。
(1)火法富集技术即向失效汽车尾气催化剂中加人其他溶剂进行高温处理,使催化剂中的绝大部分的铂族金属与载体分离,从而得到的铂族金属含量较高的富集物,以便接下来的提取工艺顺利进行。
(2)湿法富集技术采用酸碱浸出或其他方法处理失效尾气催化剂,选择性溶解其中的铂族金属或贱金属,达到铂族金属与贱金属分离的目的。
(3)火法与湿法工艺各有其优缺点,一般来说,火法过程投资大、能耗较高,而湿法工艺回收率低、存在大气污染。但由于湿法工艺技术简单、成本低,是二次资源中回收铂族金属的最普遍方法。
3、贱金属去除。通过火法治金得到的富集铂族金属的合金需进一步湿化学法分离除去贱金属。
4、贵金属分离纯化。三元催化器回收过程的关键就是铂族金属的分离提纯。
由于铂族金属在溶液中的化学性质极为相似,并且价态多变,它们的分离提纯一直是冶金中的难题之一。传统以沉淀法、置换法为主的铂族金属分离工艺流程冗长、收率低、成本高、操作麻烦,劳动强度大。溶剂萃取技术由于具有工艺简化、分离效果好、贵金属收率高、生产操作安全、对各种物料的适用性和灵活性较大、处理容量大、易实现自动化等优点被国内外学者公认为是分离提取铂族金属的高新技术。
萃取法分离提纯铂族金属铂、钯等可以优选天一萃取CWL-M系列离心萃取机,该系列离心萃取机具有性能稳定,自动化程度高、萃取效果好、耐腐蚀,节能环保等诸多优势,经萃取试验表明,采用100%TBP、N235+正十二烷+辛醇为萃取剂,通常需经过三次到四次反复萃取,累计萃取率能达到≥99.5%。
5、金属还原。