氯酚类物质由于被广泛用作木材防腐剂、防锈剂、杀菌剂和杀虫剂等,因而广泛分布于环境中;近来在废弃物、污泥、沉积物、土壤、地下水、地表水及雨水中均已检测到氯酚类物质。2,4-二氯酚(DCP)、2,4,6-三氯酚(TCP)、五氯酚(PCP)等氯酚类化合物毒性高,污染面广,已被列入我国水体优先控制的污染物名单中。我国地表水环境质量标准和污水综合排放标准都将氯酚类物质列入控制范围。现行GB 8978—1996《污水综合排放标准》规定DCP、TCP 和PCP 的排放质量浓度一级标准限值分别为0.6、0.6 和5.0 mg/L;GB 18918—2002《城镇污水处理厂污染物排放标准》规定DCP、TCP 和PCP 的最高允许排放质量浓度分别为0.6、0.6 和0.5 mg/L。
氯酚类物质的监测方法主要有气相色谱法和液固萃取-液相色谱法。气相色谱法测定氯酚一般需衍生,过程复杂,而液固萃取-液相色谱法对样品前处理设备要求较高,投入较大。本研究建立了液液萃取-液相色谱法同时测定这3 种物质的分析方法,满足了废水中氯酚的监测要求,且方法简单、准确,具有较好的实际应用价值。
氯酚具有酸性,随着苯环上取代的氯原子数目的增加,氯酚的酸性增强,DCP、TCP、PCP 的pKa值分别为7.89、5.99 和4.70。水环境中的氯酚一般以其共轭碱的形式存在,通过调节pH 值��2~ 3,使组分以氯酚的形式存在,用二氯甲烷萃取;再用0.5 mol/L K2CO3反萃取,使氯酚转化为氯酚盐进入碱性水溶液中,用具有紫外检测器的液相色谱分析测定。通过多级萃取和反萃取,使组分得到富集,提高方法的检测限;利用萃取和反萃取,可使部分干扰的有机物被除去,提高了方法的选择性。
向液液萃取体系加入一定量的无机盐可以降低水分子活度,降低被萃取物质与水的结合能力,从而提高萃取效率。NaCl 的投加量与氯酚回收率的影响关系见表3。从表3 可以看出,NaCl 的投加明显提高了3 种氯酚的萃取效率。当NaCl 的投加量增加到10 g以上时,3 种氯酚的回收率趋于平稳,故确定NaCl 的最佳投加量为10 g。同时,水样经硫酸酸化并加NaCl 处理,且二氯甲烷分2次萃取已经减轻了乳化现象,再将乳化部分转移至清洁的分液漏斗减压并用玻璃棒搅拌。
采用液液萃取-液相色谱法检测废水中的氯酚,所需的样品前处理设备少,操作简单。检测0.08~0.40 mg/L 系列的3 种氯酚混合溶液,测定结果的相对标准偏差小于4.55%,回收率为88.4%~106%,方法检出限小于3.7 μg/L,适用于废水中DCP、TCP、PCP 的检测分析。