氧化镧(La2O3)是轻稀土中的重要产品之一。因其具有良好的物理化学性质,故在民用、军用和高科技等领域获得了较好的应用。如在稀土玻璃、陶瓷、催化剂、荧光粉、激光、发热体、阴极材料及电触点等方面的应用不断发展,前景较好。
20世纪50年代我国开始研制La2O3,且能提供少量产品以满足军工的需求。20世纪60年代已研制成功用溶剂萃取法(如用TBP、P-350和P-204萃取剂)生产纯La2O3产品,并达到成吨级规模以满足用户需求。20世纪70~80年代,我国采用更优良的萃取剂(P-507),萃取分离稀土的工艺技术进入了成熟阶段,并可生产较多的La2O3满足国内外市场的需要。20世纪90年代以来,我国La2O3的生产达到了规模化的工业生产水平,并可大量生产各种品级的La2O3。除能提供国内用户之外,还大量出口,且国外市场的销量日益增长。
生产氧化镧原料
(1)镧铈氯化物(含REO-45%,La2O338%)。它是用包头稀土精矿(含REO-50%,La2O325%)为原料,以硫酸焙烧法或烧碱分解法处理,经转型后的混合氯化稀土溶液,再用P-507萃取分离除去中重稀土(SmY)、钕和镨所得到的镧钸氯化物。
(2)镧铈镨氯化物(含REO-45%,La2O387%)。将四川氟碳铈精矿(含REO-50%,La2O332%)进行氧化焙烧后,用化学法提取铈,P-50萃取分离钐铕钆和钕而获得镧铈镨氯化物。
(3)镧铈镨钕氯化物(含REO-45%,La2O348%)。它用南方离子型稀土精矿(含REO-92%,La2O326%)进行盐酸分解后,P-507萃取除去钐铕钆而获得镧 钕氯化物。
技术及设备
化学分离法,包括分布结晶法或分布沉淀法。前者是利用稀土复盐之间的溶解度差别进行分离而制得纯氧化镧(99.99%)。后者是根据稀土经氧化物之间的沉淀度不同而提取氧化镧>90%。这两种方法工艺过程繁杂、回收率低、成本高,在工业生产中已被淘汰。
萃取分离法,包括用TBP、P-350、P-240和P-507等萃取剂进行分离提取氧化镧。经10多年的工业时间表明,采用P-507萃取剂生产氧化镧更具有优越性(如萃取选择性好、分配系数高、收率高及成本低等优点)
以镧铈氯化物为原料,用皂化p-507为萃取剂。将配置的稀土溶剂和p-507在萃取槽中进行分馏萃取铈,洗涤,反萃后则得到纯铈液,经草酸沉淀、灼烧而制成CeO2产品。而萃余液(镧液)用p-507萃取镧,反萃镧,沉淀及灼烧等工序而制成纯氧化镧产品。
主要设备:调配槽、混合澄清槽、沉淀槽、煅烧炉和包装机等。